附件1
水泥中的氯离子含量测定（电位滴定法）
作业指导书
一、目的
本作业指导书旨在规范贵州省建设工程质量检测行业-水泥中氯离子含量测定（电位滴定法）操作流程，确保技能竞赛操作合规、科学、简便、快捷、保证检测结果准确、可靠，为水泥质量控制和工程质量安全提供科技支撑。
二、适用范围
本指导书适用于本次水泥中氯离子测定（电位滴定法)技能竞赛。
三、依据标准
《水泥化学分析方法》GB/T 176 - 2017/6.31
四、原理
用硝酸分解试样，然后加入过氧化氢以氧化共存的干扰组分，加热溶解。冷却至室温，以银电极作指示电极，甘汞电极作参比电极，用硝酸银标准滴定溶液中的氯离子，通过测量电极电位的突跃来确定滴定终点。为提高灵敏度，可加入适量的氯离子标准溶液。
在滴定过程中，银离子与氯离子反应生成氯化银沉淀，当氯离子被完全沉淀后，过量的银离子会使电极电位发生突变，此时即为滴定终点。
自动电位滴定仪通过自动检测这种突跃来确定滴定终点，并记录消耗的滴定剂体积，从而计算出被测物质的含量。
五、仪器设备
1.电位滴定仪或自动电位滴定仪：具备高精度的滴定管和电位检测系统，能准确控制滴定剂的加入量和检测电极电位的变化。精度≤2mV，可连接银离子电极或氯离子电极及甘汞电极的装置。
2.氯电极或银电极：作为指示电极。
3.甘汞电极：作为参比电极。
4.分析天平：精度为0.0001g，用于准确称量样品。
5.滴定管：10mL、 25mL，精度≤ 0.1mL。
6.容量瓶：100mL、250mL。
7.移液管：5mL、10mL、20mL。
8.锥形瓶：250mL。
9.磁力搅拌器：具有调速和加热功能，带有包着惰性材料的搅拌棒，例如聚四氟乙烯材料。
10.加热装置：电炉或电热板。
六、试剂材料
1.硝酸（1 + 1）：将浓硝酸与水按1:1 的体积比混合。
2.氯离子标准溶液：[c(NaCl)=0.02 mol/L]
称取0.5844g已于105℃～110 ℃烘过2 h的氯化钠(NaCl，基准试剂或光谱纯)，精确至0.0001g,置于烧杯中，加水溶解后，移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。、
3.硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO?)=0.02mol/L]
（1）配制：称取1.70g硝酸银(AgNO?),精确至0.0001g,置于烧杯中，加水溶解后，移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于棕色瓶中，避光保存。
（2）标定：吸取10.00 mL氯离子标准溶液(0.02 mol/L放入250 mL烧杯中，加入2mL硝酸(1+1),用水稀释至约150 mL，放入一根磁力搅拌棒。把烧杯放在磁力搅拌器上，用氯离子电位滴定装置测量溶液的电位，在溶液中插入氯离子电极（5.2）和甘汞电极（5.3），开始搅拌。用硝酸银标准滴定溶液逐渐滴定，化学计量点前后，每次滴加0.10 mL硝酸银标准滴定溶液，记录滴定管读数和对应的毫伏计读数。计量点前，毫伏计读数变化越来越大；过计量点后，每滴加一次溶液，变化又将减小。继续滴定至毫伏计读数变化不大时为止。用二次微商法计算或氯离子电位滴定装置(5.1)计算出消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(V)。二次微商法的计算参见GB176附录A。
（3）浓度计算：标准滴定溶液的浓度按下式计算
式中：
——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
——滴定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
0.02——氯离子标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
10.00——加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。
4.过氧化氢（1.1g/cm3 30%）。
七、分析步骤
（1）样品前处理：称取约5g试样(
),精确至0.0001g,置于250 mL干烧杯中，加人20mL水，搅拌使试样完全分散，然后在搅拌下加人25mL硝酸(1+1),加水稀释至100 mL。加入2.00mL氯离子标准溶液（0.02mol/L）和2mL过氧化氢(30%,)盖上表面皿，加热煮沸，微沸1min～2min。冷却至室温，用水冲洗表面皿和玻璃棒，并从烧杯中取出玻璃棒，放入一根磁力搅拌棒。
（2）测定：把烧杯放在磁力搅拌器上，连接好电位滴定仪指示电极及甘汞电极，在溶液中插入氯离子电极和甘汞电极,然后开始搅拌。用氯离子电位滴定装置测量溶液的电位，用硝酸银标准溶液（0.02mol/L）逐渐滴定，化学计量点前后，每次滴加0.10 mL硝酸银标准滴定溶液，记录滴定管读数和对应的毫伏计读数。计量点前，毫伏计读数变化越来越大；过计量点后，每滴加一次溶液，变化又将减小。继续滴定至毫伏计读数变化不大时为止。用二次微商法计算或氯离子电位滴定装置自动计算出消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(V)。二次微商法的计算参见GB/T176附录A.
（3）空白试验：吸取2.00mL氯离子标准溶液（0.02mol/L）放入250 mL烧杯中，加水稀释至100mL。加入2mL硝酸(1+1),和2mL过氧化氢(30%)。盖上表面皿，加热煮沸，微沸1 min～2 min。冷却至室温。以下上述（2）步骤用硝酸银标准溶液滴定，记录消耗硝酸银体积（V0)。
八、结果计算
水泥中氯离子的质量分数按下式计算：
式中：
——氯离子的质量分数，%;
——硝酸银标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
——滴定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
——滴定空白时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
——试料的质量，单位为克(g)。
九、精密度要求
方法 | 含量范围 | 重复性 | 再现性 |
自动电位滴定法 | ≤0.10% | 0.005 | 0.010 |
>0.10% | 0.010 | 0.015 | |
注：1. GB/T 176所列重复性限和再现性限为绝对偏差，以质量分数(%)表示
2.在重复性条件下,采用GB/T 176所列方法分析同一试样时，两次分析结果之差应在所列的重复性限内。如超出重复性限，应在短时间内进行第三次测定，测定结果与前两次或任一次分析结果之差值符合重复性限的规定时，则取其平均值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。
3. 在再现性条件下,采用GB/T 176所列方法对同一试样各自进行分析时，所得分析结果的平均值之差应在所列的再现性限内。
十、注意事项
1.硝酸银标准滴定溶液应避光保存，使用前应充分摇匀。
2.电极使用前应进行活化处理，使用后应及时清洗并妥善保存。
3.滴定过程中应保持搅拌均匀，避免局部浓度过高影响滴定结果。
4.加热试样时应注意控制温度和时间，避免溶液溅出。
5.分析过程中应严格遵守操作规程，确保安全。
附件2
2025年贵州省建设工程质量检测
行业技能竞赛报名表
填报日期：
参赛单位名称 | （加盖单位公章） | |||
参赛类别 | □单项赛 □全能赛 | |||
特别说明：机构报名参加单项赛或全能赛仅能二选一 | ||||
联系人姓名 | 联系电话 | |||
序号 | 参赛人员 姓名 | 身份证号码 | 联系电话 | |
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